北京回收松香樹脂，松香改性樹脂，松香甘油酯等。

2016年回收清單如下：
1、顏料類（500噸），主要有鈦白粉、酞青綠、酞青蘭、氧化鉻綠、鋁銀漿、熒光增白劑、鉬鉻紅、銅金粉、紅丹、黃丹粉、熱熔膠、熱熔膠棒、熱熔膠塊、熱熔膠條、熱熔膠顆粒、壓敏膠等。
2、油漆類（2000噸），主要有鋼結構油漆、汽車漆、木器漆、船舶油漆、防污漆、內外墻涂料、環氧地坪漆、環氧富鋅底漆、氟碳漆、家具漆等。
3、聚醚類（500噸），主要有聚醚、聚醚多元醇、聚氨酯組合料、聚氨酯AB料、聚氨酯發泡劑、聚氨酯黑白料、組合聚醚、MDI、TDI、異氰酸酯、多異氰酸酯、二異氰酸酯、聚醚組合料、聚醚黑白料、聚醚發泡劑、聚醚AB料等。
3、樹脂類（5000噸），主要有松香、松香樹脂、松香甘油酯、環氧樹脂、酚醛樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、萜烯樹脂、加氫石油樹脂、聚酰胺樹脂、聚酮樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚四氟乙烯樹脂、氨基樹脂、聚酯樹脂等各種液體、固體都可回收。
4、電鍍助劑類（100噸），主要有硫酸亞錫、氯化亞錫、氧化亞錫、鋅粉、氧化鋅、氧化銅、氯化鎳、硫酸銅、硫酸鎳、碘化亞銅、鉻酸酐等。
5、橡膠及橡膠助劑類（400噸），主要有天然橡膠、丁苯橡膠、丁晴橡膠、順丁橡膠、三元乙丙橡膠、氯化橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠、合成橡膠、氟橡膠，橡膠促進劑、抗氧劑、乳化劑、橡膠防老劑、發泡劑、紫外線吸收劑等。
6、其他類（300噸），如石蠟、聚乙烯醇、氯化石蠟、聚乙烯蠟、微晶蠟、硅油、甘油、纖維素、硬脂酸、炭黑、固化劑、順丁烯二酸酐、膠印油墨、導熱油、薄荷腦、海藻酸鈉、瓜爾膠、黃原膠、碘化鉀等。
據梧州海關統計，1至9月梧州口岸以進料加工貿易方式進出口松香總值達764萬美元，同比增長37.3%，增長額全部來自出口松香樹脂類產品。同時，海關設立松香加工貿易手冊15本，同比下降31.8%，手冊設立金額下降41.7%。

梧州海關相關工作人員介紹，受去年國際松香價格走勢影響，轄區松香企業設立手冊數量較多、金額較大，今年前九個月進出口的多為去年的手冊，進出口總值呈現持續增長態勢；同時受國際松香價格持續走高、國內松香價格小幅下降的影響，前九個月松香企業在一定程度上減少了加工貿易業務，手冊設立數量和金額同比均呈現下滑趨勢。

此外，由于國際市場對中密度纖維板需求旺盛，并且梧州市中密度纖維板質量不斷提升，出口競爭力增強，前三季度出口激增，總量達1.41萬噸、總值達3673萬元人民幣，與去年同期相比分別增長14.3倍和13.8倍。該類產品出口中，私營企業占比超過八成，貨值同比增長13.8倍，占同期全市同類產品出口總值的85.4%。

據中國化工學會涂料涂裝專委會了解，3月7-11日化工地區甲苯、溶劑級二甲苯等產品價格出現沖高回落走勢，如甲苯在周初從5000元/噸左右快速拉升至 5150元/噸，此后出現了連續下滑，截至周末已跌至4840元/噸左右，較周高點回落近6%，溶劑級二甲苯在周初從4800元/噸左右暴漲至5100元 /噸，但此后的價格同樣連續下滑，截至周末已跌至4850元/噸左右，較周高點回落近5%，部分煉廠下調掛牌價，市場中貿易商多隨調低價格，而現貨謹慎觀望為主，市場交易清淡。

而同樣作為溶劑產品，華東地區丙酮價格雖然周五出現小幅下滑，收于3950元/噸，但全周漲幅仍高達5.3%，此外醋酸丁酯價格全周穩步上升，收于4300-4400元/噸，漲幅2%以上。

相比之下，丙烯酸及酯的價格則出現持續拉漲，華東地區丙烯酸價格從上周末的5200元/噸逐步抬升至周末的5500元/噸，周漲幅5.8%，丙烯酸丁酯價格同期也從6300元/噸升至周末的6600元/噸，周漲幅4.8%，丙烯酸甲酯收于6100元/噸，周漲幅2.5%，丙烯酸乙酯收于7400元/噸，周漲幅5.7%，丙烯酸異辛酯收于7800元/噸，周漲幅11.4%，甲基丙烯酸甲酯(MMA)收于9700元/噸，周漲幅1%。

此外其他消息來源還指出，受四川龍蟒3月7日全線漲價300元/噸的消息帶動，上周多數國內鈦白粉企業跟進，約20余家生產商宣布調漲，漲價幅度在 300-400元/噸，但是由于需求并未真正回暖，后市價格很難持續上漲，目前國內多數硫酸法金紅石型和銳鈦型鈦白粉的主流報價在9500-10800元 /噸和8500-9500元/噸(均含稅)，價格跨度增大。

5#C5石油樹脂近期價格雖然一直徘徊在9000～9500元/噸低位，但受松香樹脂價格上漲影響，市場開始向好，面對原料上漲，石油樹脂企業暫時觀望態度，部分企業有上調計劃，路標漆等產品將受影響。

受到原料PTA及MEG強勢上漲此刺激，上周聚酯產品大漲200～600元/噸，部分聚酯工廠封盤為主，市場觀望氛圍不減。此輪原材料上漲基本面并沒有足夠的支撐，只是資金及情緒面影響為主，因此后市市場走勢將繼續出現分化。

2006-2008年各月份我國松香樹脂出口情況　單位：噸、美元/噸

松香酯樹脂改性多異氰酸酯預聚物是松香在PU涂料中應用的一個途徑。探討了原理、原料選擇、配方設計、制造工藝、產品指標與應用性能。以此途徑可以獲得用于2KPU涂料固化劑與MCPU涂料的低游離TDI預聚物。

    關鍵詞：松香酯樹脂；多異氰酸酯；預聚物；游離TDI

    1 引言

    松香可在聚氨酯（PU）涂料中應用已人所共知。其在多異氰酸酯預聚物中的應用，如以松香改性醇酸樹脂作為預聚物的羥基母體用以制備S685PU漆的固化劑，以松香改性聚氨酯油（聚氨酯醇酸）樹脂作為單組分氣干型PU涂料都是人們所熟知的。至于松香酯樹脂直接作為—NCO/—OH型2KPU漆的羥基組分的成分也是常見的。本文要討論的是以松香酯樹脂來改性多異氰酸酯預聚物（下文中簡記為“預聚物”），用做—NCO/—OH型2KPU涂料固化劑或者單組分濕固化聚氨酯（MCPU）涂料，以求降低成本，提高刷涂性、流平性，同時控制預聚物產品中的游離TDI（下文中簡記為“f-TDI”）的含量。松香樹脂指的是以松香為主要原料經化學加工而得到的樹脂，如松香皂、松香酯及改性松香酯等。本研究中應用的是松香酯，其常用的品種見表1[1，2]。至于松香皂，由于金屬離子的催化作用，易使—NCO/—OH反應失控，沒有采用。在松香酯的制備中多元醇都是過量的（如過量5％），但松香也難于完全酯化，樹脂產品還有一定的酸值，再考慮到在高溫酯化反應過程中部分松香分解脫羧，被強力排風抽除而損失，因此可以判斷，多元醇的羥基絕不可能完全酯化，在松香酯分子上肯定還有殘留的羥基。試驗中應用的一批145季戊四醇松香酯樹脂，實測羥值為80mgKOH/g，由此，推算其平均羥基的摩爾質量數約為700，相當于每個季戊四醇分子中的4個羥基中的2.6個羥基為松香所酯化的情況，也就是說，平均而言，這個樹脂可以近似地被看成“1.4元醇”。所以，松香酯即便不能如同一般多元醇那樣，單獨被用做預聚物的多元醇母體，也可以作為羥基母體的一個成員，通過羥基與—NCO基的反應，使自身“錨固”在多元醇/TDI的預聚物的大分子上。這就是松香酯樹脂可以用于改性預聚物的依據。

    2 原料選擇

    2.1松香酯樹脂的選擇

    對138、145、422、424這4種樹脂均進行了初步篩選試驗。考慮到138、422等甘油酯樹脂，其分子上殘留的羥基必定是位阻很大、活性很低的甘油仲羥基，而422、424是順酐改性樹脂，其中含有一部分三元酸酯，官能度大，結構比較復雜，對于預聚物合成工藝的安全性與產品的貯存穩定性較容易產生不良影響（試驗中已有所表現），因此，著重選用結構相對簡單，殘留羥基為伯羥基的145季戊四醇松香酯樹脂進行了系統的試驗，得到了肯定的結果。

    表1 常用松香酯及改性松香酯樹脂

    注：各型號產品外觀均為淺棕色透明塊狀或造粒成豆粒狀。

    2.2預聚物的多元醇母體

    松香酯樹脂的成本相對較低，它們的引入可以使體系的極性下降，刷涂性與流平性提高，因此，松香酯改性預聚物的產品定位于適于刷涂的竹木器及一般房屋內裝修用的經濟型PU漆。這樣，在選擇預聚物多元醇母體時，就必須注意與下面的要求相適應

⑴選擇結構舒展的多元醇，以利于降低f-TDI；

    ⑵選擇以柔性結構為主的多元醇，以與剛性結構

    的松香酯樹脂性能平衡；

    ⑶所選多元醇應具有適當的官能度與羥基摩爾質量數，以保證預聚物具有一定的—NCO含量及交聯密度；

    ⑷所選多元醇應當極性較低，以使預聚物有較好的刷涂施工性與流平性。

    綜合以上考慮，選用了蓖麻油與相對分子質量較小的含有醚鍵的多元醇。

    3793松香酯改性預聚物的配方設計、制造工藝與產品技術指標

    3.1配方設計

    根據直接合成法制造低f-TDI預聚物的配方設計原則，并參照大量試驗的積累數據，確定配方參數的范圍，計算配方[5]。為了使改性后的預聚物達到固體含量為50％、f-TDI小于1.0％的要求，預聚物的配方參數之一PNH（—NCO/—OH）取1.650~1.750，而為了保證合成工藝的安全性與產品的穩定性，配方參數之二聚氨酯樹脂常數KUN一般取1.200~1.250。在配方參數的計算中，145樹脂以“羥基摩爾質量數為700的1.4元醇”計。當要求預聚物的f-TDI降得更低一些，以滿足其作為MCPU基料樹脂的要求時，還可以適當地把PNH、KUN向下調整。試驗表明，該系統配方參數的可調彈性還是相當大的。793預聚物配方舉例見表2。

    表2 793預聚物配方舉例

    注：P10磷酸液為1份85%磷酸（CP試劑）以9份醋酸丁酯稀釋。

    3.2制造工藝

    把蓖麻油、醚醇、145樹脂（小豆粒狀或由大塊狀破碎成小塊）、甲苯加入配有回流冷凝器與分水器的四口燒瓶中，加熱、攪拌，在118~120℃回流脫水約30min；降溫，加入二甲苯⑴；降溫到65~60℃，加入P10、TDI、二甲苯⑵，分段保溫反應：70℃，1h；80℃，1h；100℃，2h；110℃，2h。降溫，加入二甲苯⑶，降溫至低于40℃，出料，包裝。

    3.3預聚物產品的技術指標

    793預聚物為淺棕黃色透明低黏度樹脂液，具有代表性的3批產品的技術指標見表3。

    表3 793松香酯改性預聚物技術指標

    表3所列的技術指標中，“熱貯存黏度增長率”為樣品在80℃下密閉貯存7h后黏度增長的百分數[6]，它可以作為考察預聚物產品貯存穩定性的參考指標。如增長率小于5％，一般可相當于在室溫下穩定存放1a，793預聚物的實際貯存考察結果也與此相符。“溶劑容忍度”為預聚物產品容許幾倍的某種溶劑稀釋而不析出的限度，它反映了預聚物的極性，也即反映了預聚物的可溶性、樹脂相容性與可刷涂性、流平性，793預聚物的二甲苯容忍度∞，即可以以二甲苯無限稀釋，其刷涂性與流平性極好，與一般羥基樹脂也有良好的相容性。事實上，793預聚物不僅可以以二甲苯無限稀釋，甚至可以以1500#重芳烴（C9、C10芳烴）溶劑無限稀釋。f-TDI含量為常州涂料化工研究院GC法檢測所得的數據。