tpee：熱塑性聚酯彈性體簡稱TPEE或COPE，是一類含有PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(結晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)軟段的線型嵌段共聚物。TPEE屬于高性能工程級彈性體，具有機械強度高、彈性好、抗沖擊、耐蠕變、耐寒、耐彎曲疲勞性、耐油、耐化學藥品和溶劑侵蝕等優點，具有良好的加工性，并可填充、增強及合金化改性，在汽車零部件、液壓軟管、電纜電線、電子電器、工業制品、文體用品、生物材料等領域得到了廣泛的應用。
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為了考察自制膦酸酯阻燃劑(DP-FR)對熱塑性聚酯彈性體(TPEE)熱性能的影響, 測得了阻燃TPEE(FRTPEE)共混材料空氣氣氛下非等溫熱重(TG)數據, 利用Kissinger 和Flynn-Wall-Ozawa 兩種動力學方法, 分別求得了FR-TPEE 熱氧降解反應活化能Ea .結果表明:DP-FR對FR-TPEE 的初始分解溫度、降解溫度影響不大, 對反應活化能稍有影響, 阻燃材料仍具有很高的熱穩定性.研究結果還表明:DP-FR 提高了FR-TPEE 熱氧降解的質量保留率, 顯示出較好的阻燃性.關鍵詞:熱塑性聚酯彈性體(TPEE);阻燃劑;動力學;熱氧降解;反應活化能
Abstract :T he effect s of pho spho nate ester f lame re tardant (DP-FR)o n the rmal stability of f lame re tardant thermo plastic polyester elastomer (FR-TPEE)blends were studied .The kine tics o f the thermal o xidat ive degradation o f FR-TPEE blends w ere invest igated by non-iso thermal thermog ravime tric analy sis in air .Kissinger method and Fly nn-Wall-Ozawa method had been used to dete rmine the activat ion energies o f FRTPEE deg radatio n , respectively .The resul ts show ed that DP-FR had a li t tle inf luence on init ial deg radation temperature , maximum deg radation temperature and activ ation energies , but the FR-TPEE blends still had g ood thermal stabili ty .The result s also show ed that FR-TPEE blends had high char yield ,and also demo nst rated the good f lame retardancy of DP-FR .
Key words:thermo plastic po lyester elastomer (TPEE);f lame retardant (FR);kine tics ;thermal o xidat ive deg radation ;activation energy
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熱塑性聚酯彈性體(TPEE)，它的主要成分是聚對苯二甲酸二醇脂(PBrI1)為硬段(結晶相)，聚醚或聚酯為軟段的嵌段共聚物(非晶相)。比較硬段和軟段，進行判斷他們之間的硬度及物理的機械性能。硬段逐漸形成物理的連接點，其自身承受外界和內部的應力；軟段是均勻分散的高彈性鏈段。當溫度低于TPEE熔點時，硬段發部分結晶，形成的連接點起到物理交聯點的作用，保證TPEE制品不會變形；而軟段的玻璃化溫度很低，和部分未結晶的硬段形成連續相。軟段的玻璃化溫度與硬段的結晶溫度之間的范圍很寬，在這個溫度區間內，材料的塑性產生，可以采用比較簡單的工藝進行加工。不過這種物理交聯的性質不是很穩定，易受溫度的影響，溫度的降低硬段的束縛力就會上升，出現硫化橡膠的特點。綜合的力學性能較高
TPEE有非常大的硬度范圍，在調節軟硬段比例后，TPEE的硬度可以從邵氏30～82D，它的彈性要低于橡膠，高于塑料。同其他熱塑性彈性體(TPE)相比較，在低應變的時候，其他的熱塑性彈性體要比相同硬度的TPEE模量要低。若以模量為重要的設計條件，制品的橫截面積可以用TPEE制作得較小，實驗的樣品壁厚也可以更薄一些，這樣就可以很大程的減少材料的用量。TPEE有著非常好的拉伸強度，韌性和回彈性都是極為的。TPEE拉伸模量和壓縮模量要遠遠高于聚氨脂(11PU)，TPEE和．rPu在進行制作相同制品時，一般情況下TPEE的彎曲模量很高，而在溫度較低的時候 rPu的硬度過高，基于以上的性能比較，TPEE作為扭矩型部件和懸臂梁非常合適，尤其是在高溫部件的制作上，更具有優勢。TPEE的柔順性在低溫時體現的更好，其沖擊強度要遠勝于其他TPE，具有TPU相當的耐磨耗性[1。TPEE還有著非常好的耐疲勞性能，尤其是在低應變條件下，因為滯盾損失少，在與和高彈性進行結合后，它更加適合在多次循環負載的條件下使用，所以在齒輪、皮帶、膠輥的制品中得到廣泛的應用。
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PBT薄壁制品需要更高的流動性薄壁電子元件在電子電器、汽車電子工業領域，組件更薄是趨勢，這就要求材料需要更高的流動性，才能以盡可能小的相應澆注器械的填充壓力或合模力來實現型模的填充。利用低黏度的熱塑性聚酯組合物也常常能實現更短的循環周期。另外，良好的流動能力對于質量分數超過4%的玻璃纖維和/或礦物質的高填充熱塑性聚酯組合物來說也是非常重要的。解決方法：選擇低分子量的PBT，但是分子質量降低會影響機械性能。